بدأ دي ستيفانو مسيرته الكروية مع نادي ريفر بليت في عام 1943 وقد كان في عمر 17 عام، وفي موسم 1946 أعير إلى نادي هوراكان، وعاد إلى نادي ريفر بليت في عام 1947، وفي عام 1949 إنتقل إلى نادي ميلوناريوس الكولمبي، وقد فاز خلال 12 عام من مسيرته الكروية في الأرجنتين وكولمبيا بستة ألقاب للدوري.

و في عام 1953 وقع عقدا مع نادي برشلونة الإسباني، ولكن الفيفا رفض تسجيل اللاعب في نادي برشلونة بحجة أنه ملك لنادي ريفر بليت، وفي 13 مايو 1953 وصل اللاعب إلى إسبانيا، وفي أثناء المحادثات مع نادي برشلونة، قام رئيس ريال مدريد سانتياغو برنابيو بإقناع دي ستيفانو بالإنتقال إلى نادي ريال مدريد، وقام بتوقيع عقد مع نادي ميلوناريوس الكولمبي، وقد استطاع تسجيل اللاعب لأن الفيفا لا تملك السلطة على الدوري الكولمبي